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城市污水再生處理反滲透系統(tǒng)RO濃水處理方式

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污水再生利用是解決水資源短缺的重要戰(zhàn)略和必要途徑。但是城市污水成分復(fù)雜,除含有常規(guī)化學(xué)污染物外,還存在多種多樣的微量有毒有害化學(xué)污染物和致色致臭物質(zhì)。由于城市污水再生處理反滲透(municipal wastewater reclamation reverse osmosis,mWRRO)系統(tǒng)對(duì)污水中有機(jī)物、病原微生物、硝酸鹽氮以及難降解有機(jī)物(如內(nèi)分泌干擾物等)具有良好的去除效果,已逐漸在城市污水再生利用領(lǐng)域得到推廣利用。但是,mWRRO系統(tǒng)在生產(chǎn)高質(zhì)量再生水的同時(shí),會(huì)有副產(chǎn)物——RO濃水產(chǎn)生。




RO濃水的水量通常占進(jìn)水量的25%~50%,具體取決于RO系統(tǒng)的回收率(RO產(chǎn)品水與RO進(jìn)水的比值)。隨著世界范圍內(nèi)mWRRO工藝使用范圍和數(shù)量的不斷擴(kuò)大,RO濃水水量也不斷增加,RO濃水的直接排放除了水資源浪費(fèi)外,還會(huì)嚴(yán)重影響日益嚴(yán)峻的水環(huán)境系統(tǒng)。由于海水淡化反滲透(seawater reverse osmosis,SWRO)和苦咸水脫鹽反滲透(brackish water reverse osmosis,BWRO)歷史較久,一些學(xué)者針對(duì)SWRO和BWRO系統(tǒng)的RO濃水環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)已進(jìn)行了較多的研究,發(fā)現(xiàn)若直接排放水體會(huì)對(duì)地表水、海洋等帶來生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),有研究者在阿拉伯海灣鹽度變化建模表明,沿海海水淡化裝置的增加可能增加海灣的鹽度,引起當(dāng)?shù)氐难鹾亢蜏囟茸兓籖O 濃水若排放至城市污水二級(jí)處理系統(tǒng),過高的總?cè)芙庑怨腆w對(duì)活性污泥的生長也非常不利。不同于SWRO和BWRO系統(tǒng),污水再生處理水源成分極其復(fù)雜,產(chǎn)生的RO濃水含有危害人類健康和生態(tài)環(huán)境的難生物降解有機(jī)物質(zhì)以及高風(fēng)險(xiǎn)有毒物質(zhì)。目前,多數(shù)國家對(duì)于RO濃水的排放政策要求越來越嚴(yán)格,RO 濃水的出路問題已成為再生水處理領(lǐng)域關(guān)注的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。


1、mWRRO系統(tǒng)的RO濃水


mWRRO系統(tǒng)一般以微濾(MF)或超濾(UF)為預(yù)處理設(shè)施,典型工藝流程如圖1所示。主要包括預(yù)處理、RO裝置、后處理、清洗系統(tǒng)、高壓泵、計(jì)量控制設(shè)備等。在mWRRO工藝運(yùn)行過程中,需要投加多種藥劑,如混凝劑、殺菌劑、阻垢劑等,以改善進(jìn)水水質(zhì),避免膜受到微生物、物理或化學(xué)損傷,保證膜過濾系統(tǒng)的正常運(yùn)行及出水水質(zhì)。


mWRRO系統(tǒng)RO濃水中的化學(xué)污染物不僅包含mWRRO工藝進(jìn)水(二級(jí)處理出水)中的污染物和工藝運(yùn)行過程投加的化學(xué)藥劑,還包含二級(jí)出水與所添加的化學(xué)藥劑發(fā)生可能的反應(yīng)生成新的污染物,如鹵代或者亞硝胺類消毒副產(chǎn)物。以城市污水處理廠二級(jí)出水為水源的mWRRO 系統(tǒng)RO 濃水的水質(zhì)特征明顯不同于SWROBWRORO濃水(見表1)。mWRRO系統(tǒng)RO濃水中的總含鹽量(TDS)、電導(dǎo)率和陰陽離子濃度明顯低于SWROBWRORO濃水。mWRRO系統(tǒng)RO濃水相比被關(guān)注的污染物指標(biāo)更多,包括無機(jī)鹽和陰陽離子,有機(jī)物、氮磷等營養(yǎng)物質(zhì),以及高風(fēng)險(xiǎn)有毒物質(zhì);SWROBWRO系統(tǒng)的RO濃水則主要關(guān)注無機(jī)鹽和陰陽離子以及一些特殊元素(如海水中的溴離子和硼,苦咸水中的SiO2等)。


除了污染物常規(guī)水質(zhì)指標(biāo)外,mWRRO 系統(tǒng)RO濃水中存在高風(fēng)險(xiǎn)有毒物質(zhì),如藥物及個(gè)人護(hù)理用品(PPCPs),內(nèi)分泌干擾物(EDCs)和消毒副產(chǎn)物(DBPs)等。已有報(bào)道從RO 濃水中檢出多種PPCPs,如卡馬西平、碘美普爾、Beta受體阻劑(比索洛爾)和萘普生的濃度可分別高達(dá)34μg/L、39μg/L、39μg/L 922μg/L。Nghiem Schfer的研究表明當(dāng)進(jìn)水EDCs濃度為100ng/L時(shí),RO系統(tǒng)的去除率達(dá)90%,但是在RO濃縮水中EDCs的濃度為370ng/L,還有部分的EDCs隨系統(tǒng)的化學(xué)清洗液排出。此外,反滲透工藝進(jìn)水端采用氯消毒會(huì)產(chǎn)生的鹵代或者亞硝胺類消毒副產(chǎn)物也會(huì)進(jìn)入RO濃水中。mWRRO系統(tǒng)RO濃水的這些特點(diǎn)也對(duì)其RO濃水的處理技術(shù)提出了更高的要求,不能簡單的遵循SWROBWRO系統(tǒng)RO濃水的處理與處置方式。



1、污水再生處理RO濃水的處理方式


不同于SWROBWRO系統(tǒng),mWRRO系統(tǒng)RO濃水中的化學(xué)污染物成分異常復(fù)雜,且污染物的濃度水平也明顯不同。目前世界范圍內(nèi)對(duì)mWRRO系統(tǒng)RO濃水的處理率處于較低水平,其處理方式也成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)。本文根據(jù)大量調(diào)研,系統(tǒng)總結(jié)和分析了mWRRO系統(tǒng)RO濃水的處理方式。

mWRRO系統(tǒng)RO濃水可根據(jù)不同處置目標(biāo)選擇相應(yīng)的處理方式,主要包括:中間處理方式(A):對(duì)于兩段mWRRO系統(tǒng),將Ⅰ段RO濃水進(jìn)行中間處理,處理后再進(jìn)入Ⅱ段反滲透,以提高RO系統(tǒng)的產(chǎn)水率,減少Ⅱ段RO 濃水水量。循環(huán)處理方式(B):RO濃水經(jīng)過一定的處理后回流至城市污水處理廠生物處理。廠外排放處理方式(C):RO濃水經(jīng)過一定的處理后就近排入其他污水處理廠二級(jí)處理前端(C1),或達(dá)到排入城市下水管道要求后,排入城市排水管道系統(tǒng)(C2)。直接排放處理方式(D):RO濃水經(jīng)過處理后,可廠區(qū)內(nèi)再回用,或者外排至河道及其他自然水體。


2.1 中間處理


中間處理以降低Ⅰ段RO濃水中的過飽和難溶鹽、溶解性有機(jī)物(Dissolved Organic Matter,DOM)及其高分子生物聚合物等致膜污染物質(zhì)的濃度為處理目標(biāo),繼而降低Ⅱ段膜污染和結(jié)垢趨勢的處理方式。其結(jié)果可提高RO系統(tǒng)的產(chǎn)水率,降低RO濃水水量,從而減少后續(xù)RO 濃水處理處置所產(chǎn)生的費(fèi)用。

有關(guān)SWROBWRO系統(tǒng)中間處理方式的報(bào)道較多。SWROBWRO系統(tǒng)的回收率(RO產(chǎn)品水與RO進(jìn)水的比值)主要受到微溶鹽(如CaCO3、CaSO4、BaSO4、SrSO4SiO2等)結(jié)垢甚至阻垢劑的影響,如美國加利福尼亞州圣華金谷(2 00030 000mg/L TDS)用于農(nóng)業(yè)灌溉的BWRO 系統(tǒng),由于礦物質(zhì)結(jié)垢使其回收率只能達(dá)到50%~75%;一般情況下,BWRO系統(tǒng)的回收率很難超過85%,RO濃水尤其在內(nèi)陸地區(qū)的處理和處置是RO系統(tǒng)應(yīng)用的重要瓶頸。Subramani等研究了受污染地下水的RO處理系統(tǒng)(其產(chǎn)品水用于補(bǔ)充飲用水源)的中間處理方法,由于該受污染地下水中高濃度Ca2+SiO2的影響,導(dǎo)致RO系統(tǒng)的回收率最高僅為60%。采用化學(xué)軟化/電絮凝-濾料過濾處理Ⅰ段RO濃水,發(fā)現(xiàn)化學(xué)軟化和電絮凝對(duì)Ⅰ段RO濃水中的Ca2+SiO2的去除率均達(dá)到90%以上,但是電絮凝可有效去除濃水中的金屬如汞和硒。通過中間處理,該兩段RO系統(tǒng)的回收率可達(dá)到90%。


傳統(tǒng)的中間處理脫鹽一般采用軟化沉淀法降低硬度,但是,反滲透濃縮液中阻垢劑的存在,對(duì)無機(jī)過飽和濃縮液起著穩(wěn)定作用,增大了降低濃水中過飽和難溶鹽的處理難度。因此,在降低濃縮液中的成垢離子濃度和結(jié)垢趨勢時(shí),首先要考慮減小阻垢劑的影響,從而提高中間處理效率。


Lauren等采用阻垢劑降解-鹽沉淀-固液分離三步進(jìn)行BWRO系統(tǒng)RO濃水的中間處理,發(fā)現(xiàn)采用高級(jí)氧化法(臭氧+H2O2)有助于提高后續(xù)鈣鹽的沉淀,去除阻垢劑(該研究采用膦酸鹽)對(duì)沉淀物的粒度分布和顆粒形態(tài)的影響,而且還可改善微濾性能。前端的臭氧催化氧化可以將RO系統(tǒng)的回收率從90%提高到94%。McCool等采用化學(xué)強(qiáng)化晶體沉淀法(chemicallyenhanced seeded precipitationCESP)降低苦咸水RO 系統(tǒng)產(chǎn)生濃水中的過飽和鹽CaCO3CaSO4,即首先通過應(yīng)用少量石灰或堿性藥劑誘導(dǎo)CaCO3沉淀去除濃水中的阻垢劑聚丙烯酸,然后在反滲透濃縮液中投加充足的晶種(方解石和石膏等),讓溶液中過飽和的CaCO3、CaSO4等在晶種上生長,從而降低溶液中成垢離子的濃度。


以城市污水處理廠二級(jí)出水為水源的mWRRO系統(tǒng)RO濃水的水質(zhì)特征明顯不同于SWROBWRO系統(tǒng),因此其中間處理的處理目標(biāo)除了考慮過飽和難溶鹽和阻垢劑外,還需要著重于溶解性有機(jī)物、微生物代謝產(chǎn)物及其高分子生物聚合物等致膜污染物質(zhì)。這也對(duì)mWRRO 系統(tǒng)RO 濃水的中間處理方法提出了更多的要求。目前,針對(duì)mWWRO系統(tǒng),Sanciolo等采用中試研究了鈣鹽晶體沉淀-陶瓷超濾膜過濾法對(duì)過飽和鹽的去除,以提高RO系統(tǒng)的產(chǎn)水率;對(duì)于Ⅰ段RO濃水中溶解性有機(jī)物、微生物代謝產(chǎn)物及其高分子生物聚合物的相關(guān)處理方法研究還未見報(bào)道。盡管二級(jí)出水中DOM成分(溶解性微生物產(chǎn)物和類腐殖質(zhì)物質(zhì)等)及其酸堿/極性組分對(duì)MF/UF膜滲透性影響的研究較多,但是對(duì)RO膜的影響特征及其產(chǎn)生膜污染的優(yōu)先成分和組分目前還少見報(bào)道。


22 循環(huán)處理


循環(huán)處理主要針對(duì)有二級(jí)污水處理設(shè)施的mWRRO再生水廠,RO濃水經(jīng)過一定的預(yù)處理后回流至污水處理廠生物處理單元,該方法既可實(shí)現(xiàn)RO濃水的最小量排放,甚至零排放,又可節(jié)約由于處理RO濃水所產(chǎn)生的投資和運(yùn)行費(fèi)用。


mWRRO系統(tǒng)RO濃水循環(huán)處理方法的選擇需要考慮RO濃水中的無機(jī)鹽離子濃度、營養(yǎng)鹽平衡、難降解有機(jī)物以及阻垢劑等對(duì)生物處理系統(tǒng)中的影響,以及無機(jī)鹽、難降解有機(jī)物和阻垢劑在系統(tǒng)中的累積作用及其對(duì)膜壽命的影響。


Zhang等針對(duì)城市污水經(jīng)過生物—UF—RO處理后回灌地下水的工藝系統(tǒng),研究了采用電滲析—臭氧氧化—回流至生物處理的RO濃水循環(huán)處理技術(shù),電滲析用來去除濃水中的過飽和鹽,臭氧氧化提高濃水的可生化性,該系統(tǒng)獲得95%的產(chǎn)水率。Joss等將90%的RO濃水臭氧氧化后循環(huán)回流于生物處理,發(fā)現(xiàn)臭氧氧化還可明顯降低RO濃水中的微生物污染物,該系統(tǒng)獲得90%以上的產(chǎn)水率;而且臭氧氧化可明顯降低濃水中的部分PPCPs的濃度,而且有臭氧氧化(085gO3/gDOC)循環(huán)回流的RO系統(tǒng)產(chǎn)品水(相比臭氧氧化循環(huán)系統(tǒng))中部分PPCPs也明顯降低或不檢出(如卡巴西平、普荼洛爾和雙氯芬酸)。


23 廠外排放處理


廠外排放處理主要適用小型mWRRO再生水廠附近有其他城市污水處理廠或城市排水管道系統(tǒng)可以收集的情況。目前,在我國mWRRO再生水廠RO濃水大多未經(jīng)過處理直接排入附近其他城市污水處理廠或城市排水管道系統(tǒng),有關(guān)RO濃水對(duì)污水處理廠二級(jí)生物處理的影響,RO濃水對(duì)城市排水管道及其內(nèi)部生物膜結(jié)構(gòu)的影響目前還不清晰,相關(guān)的報(bào)道還很少。


RO濃水的廠外排放處理就是將RO濃水經(jīng)過一定的處理,使其主要污染指標(biāo)達(dá)到排入城市污水處理廠或城市排水管道系統(tǒng)的限值。其水質(zhì)控制指標(biāo)可參考我國城鎮(zhèn)建設(shè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ 343—2010)或者地方相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),如上海市《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(DB 31/445—2009)。


根據(jù)已有文獻(xiàn)所報(bào)道的mWRRO 系統(tǒng)RO 濃水的水質(zhì)指標(biāo),結(jié)合上述標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)的排放限值,本文建議對(duì)于廠外排放處理以氮(如TN、NH3-NNO3-)、磷(TPPO43-)和無機(jī)鹽(如TDS、氯化物、硫酸鹽和Na+)為主要控制目標(biāo)(如表2所示)。由于不同文獻(xiàn)所述mWRRO進(jìn)水水質(zhì)的不同和RO系統(tǒng)操作參數(shù)和回收率等的不同,導(dǎo)致了同一指標(biāo)在RO濃水中的濃度差異較大。表2只列了一些在RO濃水中濃度超出污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)限值的指標(biāo),以便明確廠外排放處理方式的重點(diǎn)控制目標(biāo)。另外,TDSNa+在上述兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中沒有提及,但是考慮到鹽度、密度較高的濃縮水排入管道會(huì)在底部積累分層,而且Na+濃度太高會(huì)引起植物毒性,如175mg/LCl-115mg/LNa+是滴灌中一些敏感植物的安全值,因此建議這兩個(gè)指標(biāo)也作為廠外排放處理的控制目標(biāo)。

若出水就近排入其他城市污水處理廠二級(jí)處理單元,RO濃水的廠外排放處理方法的選擇,除了考慮排放限值外,需要結(jié)合污水處理廠的稀釋容量,考慮生化單元微生物對(duì)有機(jī)物、氮、磷和無機(jī)營養(yǎng)鹽的濃度要求,以及鹽度對(duì)污泥處置的影響。


24 直接排放處理


直接排放處理是針對(duì)就近排入地表水、補(bǔ)充河道或者再生水廠內(nèi)回用的情況,將RO濃水進(jìn)行達(dá)標(biāo)處理。目前,對(duì)于RO濃水的排放尚無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)可循,可參考的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)有《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)、《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918—2002)、《城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 18920—2002),以及相關(guān)的地方標(biāo)準(zhǔn)。


不同于城市生活污水,mWRRO系統(tǒng)RO濃水的BOD5/COD 值極低、具有較高的TDS、NO3-、PO43-和堿度(見表1),使得RO濃水的處理不同且難于城市生活污水。目前,研究報(bào)道的處理方法主要有吸附法、電滲析、絮凝法、高級(jí)氧化以及組合技術(shù)等,基本都處于實(shí)驗(yàn)室小試研究階段,處理目標(biāo)主要針對(duì)RO濃水中的CODDOC開展,也有一些文獻(xiàn)報(bào)道了對(duì)RO濃水中氮、磷、重金屬和微量有機(jī)物等的研究。


3、結(jié)語


城市污水再生處理反滲透(mWRRO)系統(tǒng)RO濃水中除了常規(guī)化學(xué)污染物外,還含有危害人類健康和生態(tài)環(huán)境的難生物降解有機(jī)物和高風(fēng)險(xiǎn)有毒物質(zhì)。本文針對(duì)mWRRO系統(tǒng)RO濃水的水質(zhì)特征,在大量調(diào)研的基礎(chǔ)上,系統(tǒng)總結(jié)和分析了mWRRO系統(tǒng)RO濃水的中間處理、循環(huán)處理、廠外排放處理和直接排放處理四種處理方式,及其適用條件、處理目標(biāo)、控制方法和目前已報(bào)道的處理技術(shù)。在實(shí)際操作中可根據(jù)不同處理方式的適用性和RO濃水的處置目標(biāo)進(jìn)行選擇。


由于中間處理方式既可降低Ⅱ段的膜污染和結(jié)垢趨勢,又可提高mWRRO 產(chǎn)水率,同時(shí)降低RO濃水水量;循環(huán)處理方式既可實(shí)現(xiàn)RO濃水的零排放(或最小量排放),又可節(jié)約由于處理濃水所產(chǎn)生的投資和運(yùn)行費(fèi)用。因此,在條件允許的情況下,本文建議mWRRO系統(tǒng)采用中間處理和循環(huán)處理相結(jié)合的RO濃水綜合處理模式,以期實(shí)現(xiàn)mWRRO系統(tǒng)產(chǎn)水量最大化,濃水處理費(fèi)用最小化。


對(duì)于每種處理方式所涉及的具體處理技術(shù)也已經(jīng)有相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道,但是目前的大部分處理技術(shù)仍停留于實(shí)驗(yàn)室小試研究階段,如何實(shí)現(xiàn)mWRRO系統(tǒng)RO濃水的安全有效處理,提高mWRRO系統(tǒng)的產(chǎn)水率,減少由RO濃水所產(chǎn)生的管理費(fèi)用,降低由于RO濃水引起的水環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),相關(guān)的研究還有待系統(tǒng)開展。



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